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02-03 La distribución de Boltzmann


uando un sistema tiene dos niveles discretos de energía, habrá una pro­ba­bi­li­dad bien definida de encontrar una partícula en el nivel de energía más alto e inestable o en el menor y más estable.

Si llamamos al número de núcleos en el nivel alto Na y al de los núcleos en el nivel más bajo Nb, entonces la distribución entre los dos niveles vendrá dada por la dis­tri­bu­ción de Boltzmann:


Nb / Na = exp (ΔE / kT)

donde T es la temperatura ex­pre­sa­da (Kelvin);
ΔE es la di­fe­ren­cia de energía entre los dos niveles (ΔE = h × ω; h = 6.62 × 10-34 J × s); y
k es la con­stan­te de Boltzmann (k = 1.3181 × 10-23J × K-1).


A partir de esta fórmula se deduce que, en equilibrio, cuanto mayor sea la di­fe­ren­cia de en­er­gía ΔE mayor será la diferencia de distribución de las poblaciones.

En el experimento de RM la diferencia de energía entre estos dos niveles es pro­por­ci­o­nal a la fuerza del campo: al aumentar la fuerza del campo magnético au­men­ta­mos la diferencia de energía y por consiguiente también la diferencia de las pob­la­ci­o­nes. Dado que la intensidad de la señal de RM es directamente proporcional a la diferencia de las poblaciónes, la señal también se incrementará.

Esto explica el aumento de la relación señal-ruido de forma paralela al aumento de la intensidad del campo (Capítulo 9 y Capítulo 10).

Las ondas de radiofrecuencia pueden ser consideradas como paquetes de energía. Si la energía de uno de estos paquetes es igual a ΔE, un espín saltará al nivel de alta energía. Por lo tanto después de un pulso de radiofrecuencia (RF) ya no existe un estado de equilibrio. Para volver a este estado, el mismo número de espines que saltaron al estado de alta energía tendrán que volver al de baja energía. Al hacerlo se emitirá una cantidad ΔE de energía que corresponde a la señal en el contexto de la RMN.

Las transiciones de vuelta al equilibrio no se producen inmediatamente sino des­pués de un período de tiempo tras el pulso de RF.